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制钛过程中阴极钙钛矿的形成与阳极溢出气体间的关系

作者:胡蒙均; 马通祥; 高雷章; 赖平生; 屈正峰...熔盐电解钙钛矿阳极气体

摘要:采用FFC剑桥工艺在熔融CaCl2中电解二氧化钛时,钙钛矿是阴极上不可避免形成的相。研究了在制备钛的过程中,阴极钙钛矿的形成与阳极释放气体的关系。结果表明,阴极上相的形成主要有3个阶段,包括钙钛矿的形成、钙钛矿的脱氧及钛的低价氧化物脱氧为Ti O和Ti O到Ti的脱氧。尽管分解电压低于CaCl2,但阴极形成的钙钛矿与从阳极释放的气体密切相关。由于短时间内钙钛矿的形成造成过电压,因而阳极释放出氯气,氯气的量取决于Ti O2和电解过程中产生的不同低价钛的量。当钛的低价氧化物介于Ti3O5和Ti O2之间时,在第1脱氧阶段Ti O2和氯气的质量比为9:2到9:4。在氯气释放的过程中阳极没有明显的消耗。钙钛矿的形成和Ti2O的脱氧是在熔融CaCl2中电解制备钛的主要限制性环节。从Ti O2到Ti的总电流效率是24.07%。目前第1阶段的电流效率在22.37%~44.74%之间,第2阶段在30.18%~37.72%之间。

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稀有金属材料与工程

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