作者：谌晓洪; 王玲; 朱正和; 罗顺忠d热力学函数氢同位素效应吉布斯自由能改变
摘要：用密度泛函理论（DFT）方法在6-311＋＋G（d，p）水平上对Al2O3X（X=H，D，T）分子较低能量的几何构型进行了优化,计算结果表明该分子有两个可能基态，即Al2O3X（X=H，D，T）（^2A＇）Cs和Al2O3X（X=H，D，T）（^2B2）C2v,全电子计算了氢同位素分子及Al2O3X（X=H，D，T）的能量E、定容热容Cv和熵S,应用电子振动近似理论，即用单个分子Al2O3X（x=H，D，T）中的电子和振动能量和熵近似代表它们处于固态时的能量和熵，计算得到固体Al2O3的氢化热力学函数△H°，△S°，△G°以及平衡压力与温度的关系。当Al2O3吸附氢（氘，氚）形成C2v对称性气态Al2O3X（X=H，D，T）对应的固体时，氢气可以排代氘气，氘气可以排代氚气。这种排代效应非常不明显；形成Cs对称性气态Al2O3X（X=H，D，T）对应的固体时，反应的氢氘氚排代效应的顺序为氚排代氘，氘排代氢，与钛等的氢氘氚排代效应的顺序相反。总体而言，这种排代效应都非常弱，随着温度的增加，这一系列反应的氢氘氚排代效应趋于消失。
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