作者：郭政 胡新根 梁红玉 贾召鹏 程维娜 刘嘉...对映异构体等温滴定微量热法稀释焓
摘要：利用等温滴定微量热法（ITC）分别测定了298．15K时L-α-氨基丁酸和D-α-氨基丁酸两种对映异构体在不同组成的二甲基甲酰胺（DMF）＋水混合溶剂中的稀释焓,根据统计热力学的McMillan—Mayer理论计算各溶剂组成下的同系焓对作用系数（‰）．从溶质-溶质和溶质-溶剂相互作用的观点出发探讨了三元水溶液中疏水-疏水、疏水-亲水和亲水-亲水作用的竞争平衡．实验发现，在所研究的混合溶剂组成范围内（WDMF=0—0．3），α-氨基丁酸两种对映体的hxx都是较大的正值，且都随WDMF的增大而逐渐减小，而有趣的是L型对映体的hxx值普遍比D型的大（hLL〉hDD），说明ITC可以区分对映异构体的同手性焓对作用．结果表明：在α-氨基丁酸＋水＋DMF三元溶液体系中，疏水-疏水和疏水-亲水作用在分子对作用过程中占优势：在衅氨基丁酸的同种对映体发生分子对作用时，L—L分子对比D—D分子对在构型上更有利于α-碳上疏水侧链（CH3CH2-）的靠拢，疏水基团的水合壳层发生交盖，局部破坏而释放出部分结构化的水，过程自发、吸热且伴随显著熵增（AG〈0，△H〉0，AS=（AH—AG）／T〉O），因而在稀释时释放出更多热量，hxx具有较大的正值．
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