半胱氨酸分子手性转变及水分子的催化机理

作者：王佐成; 范志琳; 程彦明; 梅泽民手性半胱氨酸密度泛函理论过渡态微扰理论

摘要：采用密度泛函理论的B3LYP方法和微扰理论的MP2方法研究了单体半胱氨酸分子手性转变机理及水分子对氢迁移反应的催化作用.根据研究结果,半胱氨酸分子手性转变反应有4个通道：a通道是手性C上的H只以氨基N为桥转移至手性C另一侧;b通道是手性C上的H依次以羰基O和氨基N为桥转移至手性碳另一侧;c通道是手性C上的H只以羰基O为桥转移至手性碳另一侧;d通道是手性C上的H以羟基O为桥转移至手性碳另一侧.势能面计算表明：a通道为优势反应通道,最高能垒254.6kJ·mol^-1;1个水分子及2个水分子构成的链作为H迁移媒介,使最高能垒降至163.2和126.2kJ·mol^-1,说明水分子对H迁移反应具有较好的催化作用.

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