水环境下赖氨酸分子的手性转变机理

作者：刘凤阁 王佐成 梅泽民 佟华 唐全中水环境赖氨酸手性转变过渡态

摘要：使用密度泛函理论的B3LYP方法,采用6-31＋G（d,p）基组,研究了水环境下赖氨酸分子的手性转变机制,在MP2/6-31＋＋G（d,p）水平计算了单点能.反应通道研究发现：水环境下赖氨酸分子的手性转变有两个反应通道,一是手性碳的H以水分子为桥梁直接转移至羰基氧上,然后经过几个异构过程实现手性转变;二是羧基内的氢先以水分子为桥梁在羧基内转移,而后手性碳的H以水分子为桥梁转移至羰基氧,再经一系列过程实现手性转变.反应过程的势能面计算表明：最高能垒均来自手性碳的H以水分子为桥转移至羰基氧的过渡态,在第1通道以1H2O和2H2O为桥时的能垒分别为208.1,177.0 k J·mol^-1,在第2通道以1H2O和2H2O为桥手性转变反应的能垒分别为199.5,176.2 k J·mol^-1,均较单体赖氨酸分子时的能垒大幅降低.结果表明,水分子对赖氨酸手性转变过程中的H转移反应有较好的催化作用.

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