H2O2与HS气相抽氢、抽氧反应机理及速率常数的理论研究

作者：王睿; 安一鸣; 陈佳; 杨晨; 张鹏; 徐晖h2o2hs势能面反应机理速率常数

摘要：采用CCSD（T）/aug-cc-p VTZ//B3LYP/6-311＋G（2df,2p）方法构建了H2O2与HS反应体系的双重态反应势能剖面,并在此基础上对各通道的速率常数进行了计算。研究结果表明,由于H2O2接近HS自由基的方式不同,H2O2与HS反应有两个不同的反应通道,相应的生成HO2与H2S（通道R1）和HSOH＋OH（通道R2）产物。通道R1和R2的表观活化能较为接近,分别为14.25~15.40 kcal/mol和13.91 kcal/mol。利用经典过渡态理论（TST）并结合Wigner矫正模型计算了216.69~298.15 K温度范围内H2O2与HS反应的速率常数。计算结果显示,通道R1的反应速率常数kR1为2.43×10^-21~4.20×10^-20cm^3/（molecule·s）,比相同温度下反应通道R2的速率常数kR2大了2~4个数量级,表明在216.69~298.15 K温度范围内,H2O2与HS反应的总速率主要取决于反应通道R1。

注：因版权方要求，不能公开全文，如需全文，请咨询杂志社