作者：张维冰 高方园 关亚风 张玉奎电喷雾离子源电荷转移能能量最低原理样品离子化
摘要：电喷雾离子源（electrospray ionization，ESI）不仅可以用于小分子的检测，也能够用于蛋白质、多肽等大分子的研究。本文通过对离子化过程的系统分析，提出了基于能量最低原理的离子化过程能量转移理论。样品分子在由液相转移到气相形成离子化气体的过程中受到静电力、分子间的范德华力等多种力的作用。样品的离子化是多种力共同作用的结果，在不同的离子化阶段，不同形式的力的作用也不尽相同。电荷在样品表面蒸发和多电荷离子的形成之间存在竞争。对不同结构的分子，分子形态、构象改变导致的两相间转移 Gibbs 自由能变化不同，可能导致离子蒸发、大分子形成多电荷离子、产生链弹射等行为。离子化能量转移理论不仅能够对已有的3种理论加以简化统一，也可以说明溶剂、电解质离子等在离子化过程中的作用，为优化不同结构与形态样品的质谱检测、了解离子化的真实过程提供了一种可能的依据。
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