作者：舒庆; 唐国强; 刘峰生; 邹文强; 贺江凡镧改性磷钨杂多酸酯化反应
摘要：以十二磷钨杂多酸（Tungstophosphoric acid,H3PW12O40）为基体,分别通过普通浸渍法、溶胶凝胶法和超声浸渍法进行了La3＋改性作用,合成了三种固体酸催化剂A-LaPW12O40、B-LaPW12O40/Si O2和C-LaPW12O40。采用X射线荧光光谱（XRF）、孔径比表面积测定、X射线粉末衍射（XRD）、透射电镜（TEM）、红外光谱（FT-IR）、热重（TG）、N2吸附-脱附、NH3程序升温脱附（NH3-TPD）、吡啶吸附红外光谱（Py-FTIR）、X射线光电子能谱（XPS）等方法对合成的催化剂进行了表征,并比较了以上催化剂在用于催化以油酸和甲醇为反应物经酯化反应合成生物柴油时的活性和稳定性。结果表明,B-LaPW12O40/Si O2具有最高催化活性,当甲醇与油酸的物质的量比为8∶1,催化剂用量为反应物总质量的2%,反应温度为65℃,反应1 h后,油酸的转化率即高达93%。循环使用B-LaPW12O40/Si O2催化剂六次后,油酸的转化率仍高达86.4%。B-LaPW12O40/Si O2的高催化活性和稳定性可归因于在溶胶凝胶的转化过程中,作为硅源材料的四乙氧基硅（TEOS）易在酸性条件下发生水解反应形成Si O2网络,进而Si O2网络中的硅醇键与H3PW12O40中的H＋发生配位作用,生成具有强静电吸附力的（≡Si-OH2＋）（H2PW12O-40）络合物。随着该络合物的形成,促进了La3＋在Si O2表面的吸附而堵塞了H3PW12O40的孔道结构,抑制了H3PW12O40颗粒在焙烧过程中进一步聚集长大。Si O2将作为载体并以干凝胶状态存在于B-LaPW12O40/Si O2催化剂中,由于Si O2凝胶的高比表面积而使B-LaPW12O40/Si O2具有了较大的比表面积,从H3PW12O40的1.4 m2/g增加至31.3 m2/g。并且,通过吡啶吸附红外光谱确定B-LaPW12O40/Si O2为Br9nsted-Lewis酸型固体酸,由于Br9nsted酸位易与酯化反应过程中生成的水发生水合反应而失活,因而Lewis酸位的形成有助于减少催化剂的失活现象发生。Lewis酸位的出现可归因于（≡Si-OH2＋）（H2PW12O-4
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