CH3CHNF3-n（n=0，1，2）与HOOO反应机理的DFT研究

作者：杨静hfcsh000密度泛函理论反应机理

摘要：采用密度泛函理论研究了富氧自由基HOOO与CH_3CH_nF_3-n（n=0，1，2）的反应机理．用MPwlK和BHandHLYP方法结合6-31＋G（d，p）基组优化了反应势能面上各驻点的几何构型，并用内禀反应（IRC）计算和频率分析方法对过渡态进行了验证．对所有的驻点进行了CCSD／6-31＋G（df，P）／／MPWlK／6-31＋G（d，P）的单点能量计算，从而得到了各驻点的零点能校正值（ZPE）和最小能量途径（MEP）．结果表明，当H00O进攻CH_3CH_nF_3-n（n=0，1，2）分子的相同基团CH_3上的H原子时，随着氟原子取代数目的增加，反应势垒也随之增加，这个规律也反映出氟原子的取代数目可以影响到端基CH_3基团抽氢反应速度的快慢．而在HOOO＋CH_3CH_nF_3-n（n=0，1，2）反应中，HOOO抽端基CH_nF_3-n（n=1，2）中的H原子比抽CH_3基团上的H原子反应的速度快，即生成物CH_3CH_nF_3-n（n=0，1，2）为此反应中的主要产物．

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