作者：王秋璨; 周阳; 张娇娇; 于洪超; 张少蒙; ...非茂过渡金属催化剂乙烯丙烯共聚合多嵌段共聚烯烃
摘要：采用2种结构不同的配体,与过渡金属Ti、Zr、Ni、Pd的氯化物反应得到8种[N,P]型非茂过渡金属催化剂.通过研究配体结构、中心金属原子及主要聚合条件对乙烯/丙烯共聚合行为的影响,优化出催化剂Cat.L2-Ti,其催化乙烯/丙烯共聚合的活性高,所得共聚物中丙烯插入量达11.5 mol%,共聚物Mw高达2.75 × 10^5 g/mol.由核磁共振(13C-NMR)、示差扫描量热法(DSC)与广角X射线衍射(WAXD)结果表明共聚物分子链是以乙烯单元为主,乙烯单体一部分以聚乙烯长链段存在,一部分与丙烯单体无规共聚生成了乙烯/丙烯无规共聚物;同时FTIR表明聚丙烯长链段对应的红外特征峰没有出现,DSC结果也表明聚丙烯链段对应的熔点也没有出现,说明丙烯单元未形成聚丙烯长链段. DSC分析表明随着共聚物中丙烯单体插入量增加,聚乙烯长链段显示的熔点渐渐降低,当丙烯插入量达11.5 mol%时,共聚物的熔融峰不明显. WAXD分析表明即使丙烯插入量达11.5 mol%时,没有聚丙烯长链段的结晶衍射峰,但是聚乙烯长链段的结晶衍射峰强度随丙烯插入量增加而减弱.当丙烯插入量达11.5 mol%时,共聚物的结晶衍射峰明显变弱.这些结果证实[N,P]型非茂过渡金属配合物催化乙烯、丙烯共聚可获得PE-b-P(E/P)多嵌段共聚物.
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