作者：高志芳 王渭娜 马倩 刘峰毅 王文亮criegee中间体ch3choo自由基oh自由基反应机理速率常数
摘要：采用CCSD（T）//B3LYP/6-311＋G（d,p）方法研究了Criegee中间体CH_3CHOO与OH自由基反应的微观机理.结果表明,上述反应存在抽氢、加成-分解和氧化3类反应通道,其中,syn-CH3CHOO＋OH以抽β-H为优势通道,表观活化能为-4.88 k J/mol;anti-CH_3CHOO＋OH则以加成-分解反应为优势通道,表观活化能为-13.25 k J/mol.在加成-分解和氧化反应通道中,anti-构象的能垒均低于syn-构象,而抽氢反应则是syn-（β-H）的能垒低于anti-构象.速率常数计算表明,anti-构象的加成-分解反应通道具有显著的负温度效应;syn-和anti-构象的氧化通道具有显著的正温度效应.3类反应具有显著不同的温度效应,说明通过改变温度可显著调节3类反应的相对速率.
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