作者:贾召鹏 胡新根 方国勇烟酰胺异烟酰胺kcl水溶液稀释焓焓对自缔合作用等温滴定微量热法
摘要:利用等温滴定微量热法( ITC)分别测定了298.15 K时烟酰胺( NA)和异烟酰胺( INA)在纯水及不同浓度KCl( m=0~0.3 mol/kg)水溶液中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论计算得到相应的焓对自缔合作用系数( hxx ),发现两者的hxx都是很大的负值,且在较高KCl浓度时都随KCl浓度的增大而减小.从溶质-溶质、溶质-溶剂相互作用的观点出发,对这2种吡啶羧酸酰胺异构体的疏水和亲水作用平衡进行了讨论: NA和INA都是亲水-亲水作用占优势,芳香性的吡啶环与酰胺基团羰基的仔电子共轭使得对位异构体的共振结构分子电荷分离而更具亲水性;吡啶环之间的仔-仔堆叠对焓对自缔合作用的贡献几乎可忽略;溶液离子强度( I)的增大有利于加强亲水-亲水作用,从而使hxx的绝对值都随溶液中KCl浓度的增大而逐渐增大.
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