作者：朱必学; 阮文娟; 高峰; 曹小辉; 朱志昂双核salenzn配合物客体分子识别构象分析
摘要：合成并表征了由一定长度烷氧链桥连的新型双核Salen Zn配合物[简记为C10-(Salen Zn)2],用紫外-可见光谱滴定方法测定了主体C10-(Salen Zn)2与单齿客体咪唑(Im)、吡啶(Py)、双齿客体DABCO(1,4-重氮双环[2.2.2]辛烷)及吡嗪(Pyrazine)等4种含氮客体间的轴向配位反应的配位数及缔合常数.结果表明,双核主体与咪唑、吡啶和吡嗪的配位数均为2,与DABCO的配位数为1; 各主客体体系的缔合常数按K 0 (Im)＞K 0 (DABCO)＞K 0 (Pyrazine)＞K 0 (Py)顺序递减.各主客体缔合反应的热力学参数ΔrH 0 m,ΔrS 0 m和ΔrG 0 m结果表明,此类识别过程均为放热和熵减少的过程.采用 1H NMR方法和分子动力学构象搜索方法对主体C10-(Salen Zn)2与双齿客体DABCO间的分子识别行为及产物构型作了合理解释.通过量子化学计算进一步解释了主客体识别过程中光谱性质的变化.
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