作者：王云燕 柴立元锌铁合金异常共沉积配体场理论机理
摘要：结合配合物的化学键理论、晶体场理论和配体场理论，研究了碱性体系中锌离子和铁族金属离子配合物的结构和性质，及其中心离子的d电子轨道能级的分裂和配体场稳定化能，从量子化学及结构化学角度剖析了锌铁族合金的正常、异常共沉积，以及从正常共沉积到异常共沉积转变的本质原因。结果表明：[Fe（OH）4（TEA）2]^2-中心离子Fe^2＋的d电子排布为t2g^4eg^2（弱场）或t2g^6eg^0（强场），[Zn（OH）4]^2-中心离子Zn抖的d电子排布为e^4t2^6。弱场中，[Fe（OH）4（TEA）2]^2-的配体场稳定化能大于[Zn（0H）4]^2-的配体场稳定化能，Zn-Fe合金共沉积表现为正常共沉积；强场中，当配体的给电子能力强到一定程度（2．4△0〉3P配）时，[Fe（OH）4（TEA）2]^2-的配体场稳定化能小于[Zn（OH）4]^2-的配体场稳定化能，Zn-Fe合金共沉积表现为异常共沉积。当电流密度增大时，配离子O和N的给电子能力增强，配合物中心离子d轨道的分裂能随之增大。当分裂能值大到一定程度时，[Fe（OH）4（TEA）2]^2-和[Zn（0H）4]^2-的稳定性会发生改变，Zn-Fe合金由正常共沉积转变为异常共沉积。
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