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甲醇合成气中羰基金属化合物对催化剂的影响及对策

甲醇催化剂甲醇合成气金属化合物羰基铁铜基催化剂中毒失活甲醇工业

摘要:近几年来,我国的甲醇工业得到了迅速发展,据统计绝大多数甲醇厂使用的是铜基甲醇催化剂。但铜基催化剂极为敏感,容易中毒失活,使用寿命往往达不到设计要求。在目前的工艺中,导致甲醇催化剂中毒失活的物质主要有硫及硫化合物、氯及氯化合物、羰基金属化合物(主要是羰基铁、羰基镍)、微量氨。羰基金属化合物是过渡金属与一氧化碳配位体所形成的一类特殊配位化合物,亦称羰基配合物。在甲醇工业中,羰基金属主要以Fe(CO)5、Ni(CO)4形式存在。一般认为,在相对低的温度和特别高的压力下,气体中含有的大量CO与其所接触的容器、管道表面组分发生反应,或者与原料渣油带入的铁、镍杂质进行反应形成Fe(CO)5、Ni(CO)4。催化剂的中毒现象是引起中毒的物质被牢牢地吸附在催化剂的表面形成薄膜,使表面丧失活性或引起其他副反应。合成气中羰基铁、羰基镍的存在除了对合成催化剂的性能产生严重的危害外,还影响甲醇产品的质量。Fe(CO)5、Ni(CO)4的存在会引起许多副反应,如生成烃类、醚、多碳醇和石蜡等,堵塞反应设备,增加粗甲醇中杂质含量,影响甲醇产品外观,也给分离工序带来了很大困难。

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当代化工研究

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