作者：张文东; 刘晓莉; 董兴安; 董帆; 张育新bi12o17br2bi4o5br2原位漫反射红外光谱研究转化路径no氧化
摘要：BiOBr因具有合适的能带结构和独特的层状纳米结构而广泛应用于可见光催化领域,但其低的可见光利用率和高的光生电子-空穴对复合率,限制了其实际应用.最近,非整比BiOBr纳米材料表现出了良好的可见光催化性能.本课题组分别采用简易水热法和常温法制备得Bi12O17Br2和Bi4O5Br2纳米片,并表现出良好的可见光催化性能.然而,对于Bi12O17Br2和Bi4O5Br2的可见光催化氧化NO的转化路径及反应机理还不清楚.基于此,本文采用射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、紫外-可见漫反射光谱(UV-VisDRS)、电子自旋共振(ESR)、电子顺磁共振(EPR)和比表面积-孔结构(BET-BJH)等手段研究了Bi12O17Br2和Bi4O5Br2的理化性能,通过原位红外光谱(insituDRIFTS)研究了Bi12O17Br2和Bi4O5Br2的可见光催化氧化NO的转化路径及反应机理.XRD结果表明,在常温碱性环境下,OH?离子逐步取代BiOBr中的Br?离子制备得单斜晶相Bi4O5Br2;在水热碱性环境下,OH?离子进一步取代Bi4O5Br2中的Br?离子制备得四方晶相Bi12O17Br2.SEM和TEM结果表明,Bi12O17Br2是由不规则纳米片堆叠形成的紧密且厚实的层状结构,Bi4O5Br2是由纳米片和纳米颗粒无序堆积形成的多孔疏松结构.BET-BJH测试结果显示,Bi4O5Br2的比表面积和孔容(37.2m2/g,0.215cm3/g)显著高于Bi12O17Br2(8.7m2/g,0.04cm3/g).UV-VisDRS测试结果显示,Bi12O17Br2和Bi4O5Br2均显示了良好的可见光吸收能力.可见光催化去除NO的测试结果表明,Bi4O5Br2(41.8%)的光催化活性明显高于Bi12O17Br2(28.3%).并且,在5次可见光催化循环实验后,Bi4O5Br2(41.1%)表现出良好可见光催化稳定性.ESR测试结果表明,Bi12O17Br2和Bi4O5Br2参与反应的主要活性物种均为?OH自由基,Bi4O5Br2产生?OH自由基明显强于Bi12O17Br2.EPR测试结果表明,Bi4O5Br2的氧空位明显多于Bi12O17Br2,丰富的氧空位更有利于NO的有效吸附.由此可见,Bi12O17Br2和Bi4O5Br2表现出不同的理化特性.可见�
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